مصنوعات

اینٹیٹیمر ایکٹو کمپلیکس Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) کے N7/O6 استوائی بائنڈنگ تعاملات ڈی این اے فریگمنٹ ڈی (جی پی جی) کے ساتھ غیر واضح طور پر این ایم آر سپیکٹروسکوپی کے ذریعہ طے کیا گیا ہے۔9-ایتھیلگوانائن (9-EtGH) کے ساتھ ڈرہوڈیم ٹیٹراسیٹیٹ کے سر سے سر (HH) اور سر سے دم (HT) کے پچھلے ایکس رے کرسٹللوگرافک تعین نے بے مثال برجنگ N7/O6 گوانائن نیوکلیوبیسس کا انکشاف کیا جو Rh تک پھیلے ہوئے ہیں۔ -آر ایچ بانڈ۔کم pH پر N7 پروٹونیشن کی عدم موجودگی اور N1-H (pK(a) کی تیزابیت میں قابل ذکر اضافہ N7 کے لیے 8.5 کے مقابلے میں تقریباً 5.7 صرف پلاٹینم ایڈیکٹس کے پابند ہیں، جو کہ purine H8 (1) کے pH انحصار ٹائٹریشن کے ذریعہ تجویز کیا گیا ہے۔ )H NMR گونج برائے Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) اور Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)]، بائیڈنٹیٹ N7/O6 بائنڈنگ کے ساتھ مطابقت رکھتی ہیں۔ گیانین نیوکلیوبیسس کا۔Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG) کے لیے C6 اور C2 (13) C NMR گونج کے pH انحصار کے مطالعے سے N1-H (de) پروٹونیشن کے لیے pK(a) قدروں کا تخمینہ لگایا گیا ہے۔ 2) isomers، H8 (1) H NMR گونج ٹائٹیشن سے ماخوذ ٹی نلی کے ساتھ متفق ہیں۔ڈرہوڈیم کے لیے C6 اور C2 کی (13)C NMR گونجوں کا موازنہ Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) اور Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] ان باؤنڈ لیگنڈز کی متعلقہ گونج کے ساتھ [9-EtGH کے لیے pH 7.0 اور d (GpG) کے لیے pH 8.0 پر]، بالترتیب C6 اور C2 کے لیے ڈیلٹاڈیلٹا کی تقریباً 11.0 اور 6.0 ppm کی کافی ڈاون فیلڈ شفٹوں کو ظاہر کرتا ہے۔مؤخر الذکر تبدیلیاں ڈرہوڈیم مراکز پر O6 کے پابند ہونے اور N1-H کی تیزابیت میں اس کے نتیجے میں ہونے والے اضافے کے اثر کو ظاہر کرتی ہیں۔Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] کے 2D ROESY NMR سپیکٹرم میں شدید H8/H8 ROE کراس چوٹیاں گوانائن بیسز کے سر سے سر کے انتظام کی نشاندہی کرتی ہیں۔Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] ایڈکٹ میں دائیں ہاتھ کے دو بڑے کنفارمرز، HH1 R اور HH2 R کی نمائش ہوتی ہے، جس میں HH1 R غیر معمولی HH2 R سے تین گنا زیادہ ہوتا ہے۔ دونوں کی مکمل خصوصیات عادی افراد نے C3'-اینڈو (N-type) میں 5'-G شوگر رِنگز کی ریپکرنگ کا انکشاف کیا، 3'-G شوگر رِن gs کے لیے C2'-اینڈو (S-ٹائپ) کنفارمیشن کو برقرار رکھنا، اور اس حوالے سے مخالف سمت بندی گلائکوسائل بانڈز۔NMR سپیکٹروسکوپی کے ذریعے Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] کے لیے حاصل کردہ ساختی خصوصیات cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] اور مالیکیولر ماڈلنگ اسٹڈیز کی تصدیق کرتے ہیں۔